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一种数码白胶浆,其制备方法和含有其的印花织物专利原文

作者:admin    来源:金鼎工业资源网       更新时间:2019/7/24 星期三

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请


( 21 )申请号 201811466378 .5
( 22)申请日 2018 .12 .03
(71 )申请人 东莞长联新材料科技股份有限公司
地址 523419 广东省东莞市寮步镇小坑村 工业区松沙路边
(72)发明人 陈镜宏 赵文爱 卢开平 卢杰宏 卢浩标 陈乃答
(74 )专利代理机构 北京品源专利代理有限公司 11332
代理人 巩克栋
( 51 )Int .Cl .
D06P 5/30( 2006 .01 ) D06P 1/52( 2006 .01 )

 

( 54 )发明名称
一种数码白胶浆,其制备方法和含有其的印 花织物
( 57 )摘要
本发明涉及一种数码白胶浆,其制备方法和 含有其的印花织物,本发明以40~65wt%的光固 化低聚物、6~10wt%的*基活性稀释剂、6~ 14wt%的阳离子光敏单体、3~8wt%的*基光 引发 剂 、3 ~ 8 w t% 的 阳 离子光 引发 剂 、1 2 ~ 20wt%的钛白粉和1~4wt%的增稠剂等原料合 成了一种新的数码白胶浆;本发明利用了光固化 低聚物树脂体系,使得得到的数码白胶浆能够在 织物表面进行混杂光固化反应,以对织物进行表 面覆盖处理 ,其对织物自身颜色有相当的遮盖 力,在光固化过程中,与织物附着牢固,可以为织 物提供良好的耐高温性、耐摩擦性、柔韧性和耐 水性能,还能够提高被处理织物的色彩鲜艳度和 印花牢度。

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1 .一种数码白胶浆,其特征在于,按重量百分数计算,所述数码白胶浆包括如下组分:


2 .根据权利要求1所述的数码白胶浆,其特征在于,所述光固化低聚物为丙烯酸酯和腰 果酚改性的含双键和环氧基团的苯乙烯-马来酸酐低聚物。
3 .根据权利要求1或2所述的数码白胶浆,其特征在于,按重量份数计算,所述的光固化 低聚物由如下组分经反应得到:


优选地,所述丙烯酸酯中含有游离的羟基或氨基; 优选地,所述腰果酚具有如式1所示的结构:

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其中,x为1或2; 优选地,按重量份数计算,所述光固化低聚物由如下组分经反应得到:


优选地,所述苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯的线性二聚体、马来酸酐和丙烯酸 异辛酯的重量份数之和为100份。
4 .根据权利要求3所述的数码白胶浆,其特征在于,所述腰果酚的物质的量小于等于马 来酸酐的物质的量。
5 .根据权利要求3所述的数码白胶浆,其特征在于,所述氧化剂为过氧化物,优选为间 氯过氧苯甲酸;
优选地 ,所述引发剂为*基引发剂,进一步优选为过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁 腈;
优选地,所述催化剂为氯化锌、吡啶、无水乙醇钠、对*磺酸或钛酸四异丁酯中的任 意一种或至少两种的混合物。
6 .根据权利要求1~5之一所述的数码白胶浆,其特征在于,所述光固化低聚物的酸值
≥20mgKOH/g; 优选地,所述*基活性稀释剂为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯、癸

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基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、1 ,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、 新戊二醇二乙氧基二丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的 混合物;
优选地,所述阳离子光敏单体为含有乙烯基醚基团的硅氧烷单体; 优选地,所述阳离子光敏单体具有如式2所示的结构:


其中,n为2、3、4或5;
优选地 ,所述*基光引发剂为安息香双甲醚、α-羟基环己基苯甲酮、异丙基硫杂蒽 酮、2-(4-甲硫基苯甲酰基)-2-吗啉基丙烷、2 ,4 ,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2 ,4 , 6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中的任意一种或至少两种的混合物;
优选地,所述阳离子光引发剂为芳茂铁盐、二芳基碘鎓盐或三芳基硫鎓盐中的任意一 种或至少两种的混合物;
优选地,所述的钛白粉为亲油性锐钛型钛白粉; 优选地,所述增稠剂为油性增稠剂。
7 .一种如权利要求1~6之一所述的数码白胶浆的制备方法,其特征在于,所述制备方 法包括如下步骤:
将配方量的光固化低聚物、*基活性稀释剂、阳离子光敏单体、*基光引发剂、阳 离子光引发剂、钛白粉和增稠剂混合搅拌均匀,得到所述数码白胶浆。
8 .根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤: 在光固化低聚物中 ,在搅拌的同时按顺序依次加入配方量的*基活性稀释剂、阳离
子光敏单体、*基光引发剂、阳离子光引发剂和钛白粉,继续分散搅拌至少30min,之后加 入增稠剂,搅拌均匀上述混合物,得到所述数码白胶浆。
9 .根据权利要求7或8所述的制备方法,其特征在于,所述光固化低聚物通过如下步骤 制备得到:
步骤(1) ,将苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯的线性二聚体、马来酸酐和丙烯酸异 辛酯共混,混合液中升温并加入引发剂,升温至反应温度后进行聚合反应,得到苯乙烯-马 来酸酐低聚物;
步骤(2) ,在步骤(1)中得到的苯乙烯-马来酸酐低聚物中加入腰果酚和催化剂,继续升 温进行改性处理,得到腰果酚改性的苯乙烯-马来酸酐低聚物;
步骤(3) ,在步骤(2)中得到的腰果酚改性的苯乙烯-马来酸酐低聚物中加入丙烯酸-2- 羟乙基酯,进行酯化反应,得到含双键的苯乙烯-马来酸酐低聚物;
步骤(4) ,在步骤(3)中得到的含双键的苯乙烯-马来酸酐低聚物中加入粘度调节剂和 氧化剂,进行氧化反应,反应产物经过后处理,得到含双键和环氧基团的苯乙烯-马来酸酐

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低聚物,即为所述光固化低聚物; 优选地,步骤(1)中所述的聚合反应的反应温度为80~100℃; 优选地,步骤(1)中所述的聚合反应的反应时间为30~45min; 优选地,步骤(2)中所述的改性处理的温度为120~150℃; 优选地,步骤(2)中所述的改性处理的时间为5~6h; 优选地,步骤(3)中所述的酯化反应的反应温度为200~220℃; 优选地,步骤(3)中所述的酯化反应在反应体系抽真空的条件下进行; 优选地,步骤(4)中所述的粘度调节剂为二氯甲烷; 优选地,步骤(4)中所述的氧化反应在冰水浴的条件下进行; 优选地,步骤(4)中所述的氧化反应的时间为1~3h; 优选地,步骤(4)中所述的后处理包括对反应产物进行洗涤、过滤和烘干。          10 .一种印花织物,其特征在于,所述印花织物通过如下步骤得到: 使用丝网印刷工艺在织物表面印刷如权利要求1~6之一所述的数码白胶浆,之后进行
数码喷墨印花,最后将表面印刷有数码白胶浆和印花的织物置于紫外光辐照下进行固化处 理,得到所述印花织物。


一种数码白胶浆,其制备方法和含有其的印花织物

技术领域
[0001] 本发明属于织物处理剂领域,尤其涉及一种数码白胶浆,其制备方法和含有其的 印花织物。

背景技术
[0002]   棉织物表面结构和性质是影响印花效果的重要因素,为防止喷射在织物表面上的 墨滴渗开或热转印的染料迁移造成的图案渗化,以及提高墨水在织物上的附着牢度,通常 需要在印花之前对棉织物进行表面处理,常用的织物处理方法包括采用海藻酸钠或甲壳素 等配制成织物处理液对织物进行预处理,或者在织物表面涂覆由聚合物制成的织物处理剂 进行改性等,上述处理方法均存在织物处理剂与织物附着力过低,得到的织物耐洗性能不 足或织物手感过硬等问题,需要进一步进行改进。
[0003] *基-阳离子混杂光固化体系结合了*基固化的固化速度快、价格低,以及阳 离子固化的体积收缩率小、基材附着力强、无氧阻聚、后固化强等优点,已成为光固化领域 的研究热点之一,鉴于现有的织物处理剂无法满足其对于织物表面附着性的要求,将* 基-阳离子混杂光固化体系用于织物表面处理领域具有巨大的潜在价值。
[0004] 传统的*基光固化体系多*有不饱和双键的树脂低聚物作为织物表面处理 液对织物进行表面处理,其使用的低聚物分子量需要精确控制在几百到数千左右,分子量 过大会导致体系黏度过高,需加入大量活性单体进行降粘,进而导致织物表面处理液的成 膜性能下降 ,分子量过低会导致得到的织物涂层的力学性能降低。目前研究的光固化低聚 物一般是利用羟基与羧基或异氰酸酯基等发生逐步聚合反应,在聚酯或聚氨酯中引入所需 的光固化基团 ,逐 步聚合反应可通过控制反应基团的比 例来调节分子量大小 ,例如 , CN103526552A中公开了一种利用光固化体系对织物进行整理的方法,其合成了一种含氟聚 氨酯丙烯酸酯预聚体,包括将异氰酸酯和丙烯酸羟基酯反应后再与含氟聚醚型二醇长链反 应得到预聚体或先将异氰酸酯和含氟聚醚型二醇反应,再在体系中加入丙烯酸羟基酯得到 预聚体,之后,将预聚体与活性稀释剂、光引发剂及溶剂等配制成光固化树脂体系涂布和轧 压在织物表面,在紫外光下辐照一定时间后,完成织物的表面处理。其得到的光固化树脂能 使织物具有较好的拒水和拒油功效,且整理工艺流程短、能耗低、效率高,但是,上述方法成 本较高,其使用的异氰酸酯等组分在反应结束后残余量较多,对人体有*,固化时间较长且 得到的织物适用范围有限。
[0005] 阳离子光固化所用低聚物与传统的光固化体系不同,多是通过将具有环氧基或乙 烯基醚等基团的树脂在光阳离子引发剂和光*基引发剂的作用下使得其中的反应性基 团同时反应,进而实现均匀快速的交联,其交联后的产物中未反应的单体含量很少,交联所 用的官能团为双键和环氧基团,对人体*害性小。例如,CN107621752A中公开了一种含氧杂 环丁烷官能团和甲基丙烯酰氧基官能团的混杂型光敏树脂,该树脂以双键封端,侧链带氧 杂环丁烷,可实现*基-阳离子混杂光固化。但是,该发明所制备的光敏树脂,其双键固化 基团只能引入到分子链两端,双键含量受树脂分子量*,分子量较大时光固化反应很慢,

其与织物的粘结性也较差,故无法用于织物的表面处理。
[0006]   在现有技术的基础上,本领域的技术人员需要开发出一种新的数码白胶浆,使其 能够在织物表面能够进行阳离子光固化反应,以对织物进行表面处理,同时,还需要其固化 后对织物具有较好的表面附着性和柔性,以提升处理后的织物的手感和耐擦洗性能。

发明内容
[0007]   针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种新的数码白胶浆,利用光 固化低聚物树脂体系,使其能够在织物表面进行*基-阳离子混杂光固化反应,以对织物 进行表面覆盖处理,需要对织物自身颜色有相当的遮盖力,同时,还需要其固化后对织物具 有较好的表面附着性和柔性,以提升处理后的织物的手感和耐擦洗性能。
[0008] 为达此目的,本发明的目的之一在于提供一种数码白胶浆,按重量百分数计算,所 述数码白胶浆包括如下组分:

 

 


[0009]

 

 

 

[0010] 其中 ,光固 化低聚物的重量百分数可以为42wt% 、44wt% 、46wt% 、48wt% 、 50wt%、52wt%、54wt%、56wt%、58wt%、60wt%、62wt%或64wt%等,*基活性稀释剂能 够与反应生成的*基发生反应 ,形成更稳定的*基 ,其重量百分数可以为6 .5wt%、 7wt%、8wt%、8 .5wt%或9wt%等,阳离子光敏单体为可以通过阳离子聚合的形式发生链增 长反应的单体,其重量百分数可以为7wt%、8wt%、10wt%、12wt%或13wt%等,*基光引 发剂可以引发光固化低聚物中的双键与*基活性稀释剂反应 ,其重量百分数可以 为 4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、或8wt%等,阳离子光引发剂可以引发光固化低聚物中的环氧 基与阳离子光敏单体发生反应,其重量百分数可以为4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、或8wt% 等 ,钛白 粉可以 增加浆料的遮盖力 ,衬托喷 墨印花的色彩深度 ,其 重量百分数可以为 13wt%、14wt%、16wt%、18wt%或19wt%等,增稠剂可提高数码白胶浆的粘度,使印花边缘 更清晰,其重量百分数可以为1 .5wt%、2wt%、2 .5wt%或3 .5wt%等。
[0011] 优选地,所述光固化低聚物为丙烯酸酯和腰果酚改性的含双键和环氧基团的苯乙 烯-马来酸酐低聚物。
[0012] 所述改性包括在聚合物主链上以共聚的形式引入新的结构单元和/或在聚合物主 链上通过接枝引入小分子化合物或官能团,进而改变原聚合物的物理或化学特性的过程。

[0013]   所述低聚物通常是指主链具有10~25个重复单元的聚合物,根据本申请中限定的 聚合物种类,本申请中的“低聚物”是指数均分子量在3000~5500的聚合物。
[0014]   优选地,按重量份数计算,所述的光固化低聚物由如下组分经反应得到:

 

 

 

[0015]

 

 

 

 

[0016]   其中 ,所述反应可以为利用了上述组分的多步反应,苯乙烯的重量份数可以为1 份、3份、5份、7份、9份或11份等,α-甲基苯乙烯和/或其二聚体的重量份数可以为31份、33 份、35份、37份、39份、41份或43份等,马来酸酐的重量份数可以为23份、25份、27份、29份、31 份、33份或35份等,丙烯酸酯的重量份数可以为38份、42份、46份、50份、54份、58份、62份、66 份或69份等,腰果酚的重量份数可以为69份、74份、80份、85份、90份、95份或98份等,氧化剂 的重量份数可以为40份、42份、44份、46份、48份、50份、52份、54份或56份等,引发剂的重量 份数可以为1 .7份、1 .9份、2 .1份、2 .3份、2 .5份、2 .7份或2 .9份等,催化剂的重量份数可以为 0 .1份、0 .2份、0 .3份、0 .5份、0 .7份、0 .9份、1 .1份、1 .3份、1 .5份、1 .7份或1 .9份等。
[0017]   本发明中,通过使用α-甲基苯乙烯及其二聚体代替部分或全部苯乙烯组分,利用 α-甲基苯乙烯中甲基的推电子作用和苯基的空间位阻作用,以及α-甲基苯乙烯二聚体中含 有的叔丁基的稳定作用,使得在低聚物的合成反应中生成部分反应活性小于苯乙烯*基 的较稳定的*基,进而通过在反应过程中发生链转移反应来控制合成的苯乙烯-马来酸 酐低聚物的分子量,上述组分仅需通过加热产生*基即可反应得到所述苯乙烯-马来酸 酐低聚物,其中不含有高*性组分,且也无需引入气味难闻且*性较高的硫醇等链转移剂 组分,因此适用于制备数码白胶浆。
[0018]   本发明中,丙烯酸酯组分的引入可以调节苯乙烯-马来酸酐低聚物的玻璃化转变 温度(Tg) ,进而调节聚合物的柔性,同时,丙烯酸酯组分还可以通过和马来酸酐发生酯交换 或酯化等反应,在苯乙烯-马来酸酐低聚物中引入双键。
[0019]   优选地,所述丙烯酸酯中含有游离的羟基或氨基,羟基和氨基的引入能够使得丙 烯酸酯更容易通过酯化反应接枝到苯乙烯-马来酸酐低聚物主链上,提高苯乙烯-马来酸酐 低聚物中丙烯酸酯双键的含量,丙烯酸酯双键相对于其他不含有取代基的烯烃中的双键 等,更容易发生*基光固化反应,使得得到的光固化低聚物具有更高的反应性。
[0020]   优选地,所述腰果酚具有如式1所示的结构:

 

 


[0021]

 


[0022] 其中,x为1或2,即使得所述腰果酚中含有不饱和的烷烃,腰果酚中含有的不饱和 烷烃能够在氧化剂的作用下反应生成环氧基团 ,环氧基团的生成能够发生光固化交联反 应,也可以与织物表面的羟基发生作用,从而提高光固化低聚物作为织物表面处理液使用 时的附着牢度,与羰基共轭的双键如丙烯酸酯双键等,由于其电子云密度低,不易发生环氧 化反应生成环氧基团。
[0023] 使用腰果酚对苯乙烯-马来酸酐低聚物进行改性不光能够为其引入环氧化基团, 还能为其侧链引入柔性的长烷烃链段,从而形成主链为刚性,侧链为柔性链段的梳状聚合 物,刚性主链可提供良好的耐高温性和耐摩擦性,而柔性长碳链则可提高低聚物的柔韧性 和耐水性能。
[0024]   优选地,按重量份数计算,所述光固化低聚物由如下组分经反应得到:

 


[0025]

 

 

 

 


[0026]

 

 

[0027] 本发明中丙烯酸-2-羟乙基酯中的羟基如前所述能够通过与苯乙烯-马来酸酐低 聚物中未反应的酸酐或酸酐反应后产生的羧基发生反应,在分子链中引入*基光固化活 性高的丙烯酸酯双键,但丙烯酸-2-羟乙基酯的用量不宜过大,用量过大会使得制备的低聚 物的酸值下降 ,降低其中羧基的含量,进而降低被处理的织物在后续印花或染色过程中的 附着力。

[0028] 优选地,所述苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯的线性二聚体、马来酸酐和丙 烯酸异辛酯的重量份数之和为100份。
[0029]   优选地,所述腰果酚的物质的量小于等于马来酸酐的物质的量,由于马来酸酐与 腰果酚反应后会产生一个羧基,而腰果酚的空间位阻大,酚羟基与羧酸的反应活性低,产生 的羧基不会与腰果酚继续反应,过多的腰果酚会使体系中存在未反应酚羟基,酚羟基易发 生氧化反应变色,故腰果酚与马来酸酐的摩尔数之比应不大于1:1。
[0030]   优选地,所述氧化剂为过氧化物,进一步优选为间氯过氧苯甲酸。
[0031] 优选地,所述引发剂为*基引发剂,进一步优选为过氧化苯甲酰和/或偶氮二异 丁腈。
[0032] 优选地,所述催化剂为氯化锌、吡啶、无水乙醇钠、对*磺酸或钛酸四异丁酯中 的任意一种或至少两种的混合物。
[0033]   优选地,所述光固化低聚物的酸值≥20mgKOH/g。
[0034] 优选地,所述*基活性稀释剂为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲 酯、癸基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、1 ,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯 酸酯、新戊二醇二乙氧基二丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯中的任意一种或至少 两种的混合物。
[0035]   优选地,所述阳离子光敏单体为含有乙烯基醚基团的硅氧烷单体。
[0036]   优选地,所述阳离子光敏单体具有如式2所示的结构:

 

[0037]

 


[0038]   其中,n为2、3、4或5。
[0039] 优选地,所述*基光引发剂为安息香双甲醚、α-羟基环己基苯甲酮、异丙基硫杂 蒽酮、2-(4-甲硫基苯甲酰基)-2-吗啉基丙烷、2 ,4 ,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2 , 4 ,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦中的任意一种或至少两种的混合物。
[0040] 优选地,所述阳离子光引发剂为芳茂铁盐、二芳基碘鎓盐或三芳基硫鎓盐中的任 意一种或至少两种的混合物。
[0041]   优选地,所述的钛白粉为亲油性锐钛型钛白粉。
[0042]   优选地,所述增稠剂为油性增稠剂。
[0043] 本发明的目的之二在于提供一种所述数码白胶浆的制备方法,所述制备方法包括 如下步骤:
[0044]   将配方量的光固化低聚物、*基活性稀释剂、阳离子光敏单体、*基光引发 剂、阳离子光引发剂、钛白粉和增稠剂混合搅拌均匀,得到所述数码白胶浆。
[0045]   优选地,所述制备方法包括如下步骤:
[0046]   在光固化低聚物中,在搅拌的同时按顺序依次加入配方量的*基活性稀释剂、

阳离子光敏单体、*基光引发剂、阳离子光引发剂和钛白粉,继续分散搅拌至少30min(例 如为35min、50min、80min、120min、150min、180min、210min或240min等) ,之后加入增稠剂, 搅拌均匀上述混合物,得到所述数码白胶浆。
[0047]   优选地,所述光固化低聚物通过如下步骤制备得到:
[0048] 步骤(1) ,将苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯的线性二聚体、马来酸酐和丙烯 酸异辛酯共混 ,混合液中升温并加入引发剂,升温至反应温度后进行聚合反应,得到苯乙 烯-马来酸酐低聚物;
[0049] 步骤(2) ,在步骤(1)中得到的苯乙烯-马来酸酐低聚物中加入腰果酚和催化剂,继 续升温进行改性处理,得到腰果酚改性的苯乙烯-马来酸酐低聚物;
[0050] 步骤(3) ,在步骤(2)中得到的腰果酚改性的苯乙烯-马来酸酐低聚物中加入丙烯 酸-2-羟乙基酯,进行酯化反应,得到含双键的苯乙烯-马来酸酐低聚物;
[0051]   步骤(4) ,在步骤(3)中得到的含双键的苯乙烯-马来酸酐低聚物中加入粘度调节 剂和氧化剂,进行氧化反应,反应产物经过后处理,得到含双键和环氧基团的苯乙烯-马来 酸酐低聚物,即为所述光固化低聚物。
[0052] 优选地,步骤(1)中所述的聚合反应的反应温度为80~100℃,例如为82℃、84℃、 86℃、88℃、90℃、92℃、94℃、96℃或98℃等。
[0053] 优选地 ,步骤 (1) 中所述的聚合反应的反应时间为30~45min ,例如为31min、 33min、35min、37min、39min、41min或43min等。
[0054] 优选地,步骤(2)中所述的改性处理的温度为120~150℃,例如为125℃、130℃、 135℃、140℃、145℃或148℃等。
[0055] 优选地 ,步骤 (2)中所述的改性处理的时间为5~6h ,例如为5 .1h、5 .2h、5 .3h、 5 .4h、5 .5h、5 .6h、5 .7h、5 .8h或5 .9h等。
[0056]   优选地,步骤(3)中所述的酯化反应的反应温度为200~220℃,例如为202℃、204
℃、206℃、208℃、210℃、212℃、214℃、216℃或218℃等。
[0057]   优选地,步骤(3)中所述的酯化反应在反应体系抽真空的条件下进行。
[0058]   优选地,步骤(4)中所述的粘度调节剂为二氯甲烷。
[0059]   优选地,步骤(4)中所述的氧化反应在冰水浴的条件下进行。
[0060] 优选地 ,步骤 (4)中所述的氧化反应的时间为1~3h ,例如为1 .2h、1 .4h、1 .6h、 1 .8h、2 .0h、2 .2h、2 .4h、2 .6h或2 .8h等。
[0061]   优选地,步骤(4)中所述的后处理包括对反应产物进行洗涤、过滤和烘干。
[0062]   本发明的目的之三在于提供一种印花织物,所述印花织物通过如下步骤得到:
[0063] 使用丝网印刷工艺在织物表面印刷所述数码白胶浆,之后进行数码喷墨印花,最 后将表面印刷有数码白胶浆和印花的织物置于紫外光辐照下进行固化处理,得到处理后的 印花织物。
[0064]   优选地,本发明中所述的织物为棉织物。
[0065] 本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值,还包括没有例举出的上述数值 范围之间的任意的点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括 的具体点值。

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